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LIB 電極導電性漿料的電子傳導性評估

背景

在脫碳素、EV化加速的情況下,對鋰離子電池功能、性能方面的要求日益提升。鋰離子電池中的導電性漿料(LIB電極導電性漿料),舉例來說,正極(溶劑基黏合劑)是將正極活性物質、導電助劑、黏合劑分散在NMP中來製作的。導電性漿料的狀態,會因材料種類或組成、分散方法而有大幅度的變化。
此外,如果沒有良好的分散的話,則各個物質本來的性能將無法發揮,導致有電池容量低、內部電阻變大的傾向。
另一方面,雖然可以在導電性漿料的狀態知道電氣特性(阻抗特性),但要知道複合材料且複雜性高的導電性漿料的內部狀態(混合狀態)是
非常困難的。
這邊將介紹一個透過使用導電性漿料分析系統評估 LIB 電極導電性漿料的電子傳導性來評估內部狀態的事例。

事例 1. 混合時間造成的差異

■    目的

混合時間的最佳化

■    導電性漿料製作條件

固體含量比

活性物質: 95 % 導電助劑: 2.5 % 黏合劑: 2.5 %

混合工序

在固體含量濃度為70 %的狀態下混合0, 1, 3, 5分鐘

黏度調整工序

用NMP稀釋,使固體含量濃度呈現50 %

 ■    分析結果

螢幕擷取畫面_20230205_042705.png

■    考察

隨著混合時間增加,Rratio降低、DCR增加了。這可以推測為當混合時間越短,導電材料的Network會越發達,使導電性漿料的整體電阻變得越低。另一方面,Uniformity隨著混合時間增加上升。因此可以推測導電性漿料的分散性在混合時間較長時表現較佳。 綜合以上內容,可以推斷各混合時間中,導電性漿料中的導電材料狀態為以下,並判斷3分鐘以上的導電性漿料表現較佳。
螢幕擷取畫面_20230205_042714.png

 

事例 2. 導電助劑量的差異

■    目的

確認導電助劑添加量對於電極電阻低下的效果
確認導電性漿料阻抗和電極電阻的關聯性

■    導電性漿料製作條件

固體含量比

活性物質: 18 g、導電助劑 : 0.25 g, 0.5 g, 0.75 g、黏合劑: 0.5 g

混合工序

在固體含量濃度為 70 % 的狀態下混合 9 分鐘

黏度調整工序

用NMP稀釋,使固體含量濃度呈現50 %

 
■    分析結果

螢幕擷取畫面_20230205_042722.png

 

■    考察

隨著導電助劑的添加量增加,Rratio上升、DCR變低了。這個變化可以推斷為,因添加導電助劑,使得導電性漿料中的導電材料Network 發達,並因此導致導電性漿料的整體電阻變低,產生了符合導電性漿料分析理論的變化。
另一方面,均一性顯示,0.75g 水準的助劑比 0.5g 水準的均一性更低。因此可以推斷,0.75g水準的助劑的導電材料Network雖然比較發達,但分散不足。
另外,將這些導電性漿料電極片化,並用電極電阻測試系統RM2610進行分析後,結果顯隨著示導電助劑的添加量增加,敷料層電阻、界面電阻皆呈現低下狀態。這一結果表明,導電性漿料的電子傳導性傳承給了電極片的電阻特性,是一種良好的塗層工序。

事例 3. 分析分散劑量不同所導致電子傳導性和動態黏彈性的關聯性
(信越化學工業株式會社提供)

■    目的

從阻抗、流變學兩方面確認分散劑添加量對導電性漿料的影響

■    導電性漿料製作條件

固體含量比

活性物質: 96 %、導電助劑 : 2 %、黏合劑 : 2 %、分散劑 : 0.08 % ~ 0.16 % 導電助劑量的4 % ~ 8 %)

導電助劑導電性漿料調製

製作僅有導電助劑、分散劑、NMP 的導電助劑導電性漿料

電極導電性漿料調製

加入活性物質、黏合劑溶液,製作電極導電性漿料

■    分析結果

螢幕擷取畫面_20230205_042731.png

■    考察

・分散劑 添加導電助劑量的 4 % → 5 %
Rratio 急遽上升,G’ 和 G"差距縮小。
顯示了添加分散劑後,在消除了導電助劑的凝聚體的同時,所形成的導電助劑Network構造亦起到了導電通路的作用。

・分散劑 添加導電助劑量的 5 % → 8 %
若是進一步增加分散劑的添加量,則導電性漿料的G"將占優勢,因此可以提升流動性,調整塗佈性。但因為Rratio降低的關係,推測在導電助劑Network變細的同時,也發生了切割。
 


使用服務・設備    

  • 導電性漿料分析系統        HIOKI 提供服務(使用必須事先購買版權)
  • LCR 測試儀    IM3536    HIOKI 產品
  • 分析軟體    SA2632    HIOKI 免費提供軟體
  • 測量軟體    SA2633    HIOKI 免費提供軟體
  • 電極電池    SA9001    HIOKI 產品
  • 測試治具    SA9002    HIOKI 產品
  • 電極電阻測試系統    RM2610    HIOKI 產品

 

記載內容為2022年6月1日的資訊。內容可能會有修改・訂正的情形。當中使用的公司名稱和產品名稱,為各公司的註冊商標或商標。
 

N115 LIB電極導電性漿料的電子傳導性評估.pdf (5.07M) file_download

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